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白炭黑的講解,二氧化矽對矽膠製品的影響有多大?

發(fā)表時間:2019-04-04

矽橡膠成品是通(tōng)過高溫硫化遇熱而成型,得(dé)到我們想好的形狀與結構樣子,而在這(zhè)種之前矽橡(xiàng)膠製品還需經曆原(yuán)材料的幾種過度方法才能(néng)用於矽膠(jiāo)原材料使用,所以其中還需添加不同的化合物,比如白炭黑,那麽說到白炭黑它到底能(néng)取(qǔ)到哪些主要的作用呢?

 

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目前在很多東(dōng)莞(wǎn)矽膠產品定製的補強填充劑都有沉澱與氣相兩種白炭(tàn)黑,而白炭黑主要是指合成的(de)二氧化矽可用於(yú)與矽膠材料相互結合達到產品實際的效果。

 

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在(zài)實際作用當中白炭黑是導致矽橡膠結構(gòu)化的主要助劑之(zhī)一,主要是基於白炭黑與高分子量(liàng)聚(jù)矽氧烷巨量(liàng)的氫鍵作用。矽橡膠製品用補強填充劑按其補(bǔ)強效果的不(bú)同可分為補強性填充劑和非補強性填充劑,前者的直徑為10~50nm,比表麵積為70~400m2/g,補強效果較好;後者通常為 300~10000nm,比表麵積在30m2/g以下,補強效果(guǒ)較差。

 

氣相白炭黑粒子的大小(xiǎo)、比表麵積、表麵(miàn)性質、結構等(děng)與原料氣體的比例、燃燒速度(dù)、SiO2核在燃燒室中停留時間等因素有關。

氣相(xiàng)白(bái)炭黑粒(lì)子越細,它的比表麵積就越大,則補強效(xiào)果就越好,但操作性能就越差。反之它的粒子粗些,比表麵積也小,補(bǔ)強效果就差(chà),但操(cāo)作(zuò)性就要好一些。

 

氣相白炭黑為矽橡膠產品最常用(yòng)的補強劑(jì)之一,由它補強的膠料硫化後的機械強度高,電性能好。氣(qì)相(xiàng)白炭黑並可與其它補強劑或弱補強(qiáng)劑並用,以(yǐ)製取不(bú)同使用要求的(de)膠料。

 

與用氣相(xiàng)白炭黑補強的矽橡膠膠料相比,用沉澱白炭黑補強的膠料機械(xiè)強度稍低,介電性能,特別(bié)是受潮後(hòu)的(de)介電性能較差,但耐熱老化性(xìng)能較好,混(hún)煉膠(jiāo)的成本要低得多。當對製品的機械強度要求(qiú)不高時,可用沉(chén)澱白炭黑或使(shǐ)之與氣相白炭(tàn)黑並用(yòng)。沉澱白炭黑的性能受(shòu)沉澱條(tiáo)件如酸度(dù)、溫度等的影響。

 

白炭黑可以通過適宜的化合物對其進行處理而製成一種表麵疏水(shuǐ)的物質。處理的方法主要有液相法和(hé)氣相法二種。液相法的條件易於控製,產品質量穩定(dìng),處理(lǐ)效果好,但工藝複雜,溶劑需(xū)要回收;氣相法處理(lǐ)工藝簡單,但產品的質量不夠穩定,處理效果較差。

 

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表麵處理劑

用作表麵(miàn)處理劑的物質原則上能與白炭黑表麵的羥基發生作(zuò)用的,有以下幾種。

1)醇類2)氯(lǜ)矽烷類3)烷氧基矽烷4)六甲基二(èr)矽醚5)矽氮烷。

 

白(bái)炭黑對矽橡膠的補強機理被(bèi)認為有以下二種。

a.橡膠被填料粒子吸附填料粒子吸附聚合物,使橡(xiàng)膠分子鏈段直(zhí)接固定在填料粒子的(de)附近或者沿著填(tián)料表麵定向或被填(tián)料聚集體滯(zhì)留(liú)。

b.橡膠與填料粒子(zǐ)結合填料粒子與聚合物鏈段結合產生(shēng)有效的交聯以及聚合物纏結了填料粒子。

基於上述二種作用,使白炭黑對矽橡(xiàng)膠起到補(bǔ)強作用。

白炭黑由於(yú)其生產方法不同,其酸(suān)堿性(xìng)是不同的。氣相白炭(tàn)黑呈酸(suān)性,沉澱白炭(tàn)黑呈堿(jiǎn)性。最(zuì)純的無HCl的氣相法白炭黑的pH值為6,這是由於白(bái)炭黑表麵的羥基在水中離解產(chǎn)生了(le)H+所致。pH值低於4.6時,則是由(yóu)於高(gāo)溫水解留存下來的HCl引起的。

白炭黑物理化學性能的測定方法

白炭黑的物理化學性能直(zhí)接反映質量情況,因而對不同的(de)使用要求進行準確的測量是十分重要的。目前國外各廠家(jiā)的指標不盡相同,但(dàn)公認的一些重要指(zhǐ)標各家都要測定(dìng)。

最重要的指標(biāo)是:反(fǎn)映(yìng)其初級結構(gòu)的指標,如粒徑尺寸和分(fèn)散度,比表麵積(jī);反映其二次結構的指標,如(rú)吸油值等;反映其表麵化學情況的(de)指標(biāo),如表麵各種羥基的濃度等。

1、粒徑大小和(hé)粒徑分(fèn)布由於生成條件、粒子增(zēng)長的情況存在差別,故白炭黑的粒子直徑並不均一,平常所說的粒子直徑,隻具有(yǒu)統計平均的意義。

2、比表(biǎo)麵積的(de)測定比表麵積是反(fǎn)映粉料(liào)物質的外表麵積大小的指標,對於(yú)一種(zhǒng)多孔隙性的粉料物質來說,其比表麵(miàn)積(jī)為孔隙內的表麵積和(hé)外表麵積之和。一般來說,粉料物質的粒徑與(yǔ)其比表麵積呈反比關係,所以比表積的測定可定性(xìng)地反映(yìng)粉(fěn)體的粒徑(jìng)大小。由於電子顯微鏡並非(fēi)所有工業單位都(dōu)能具備,粉體的粒徑就無法獲得(dé),因而比表麵積的測定就具有重(chóng)要的實際應用價值。

3、表麵(miàn)羥基的測定白(bái)炭黑的表麵存(cún)在著矽醇基團,而白炭黑(hēi)的(de)許多應用(yòng)直接與這種基團有關,因此,定量地測定表麵羥(qiǎng)基是十分重要的。白炭黑表麵羥基的則定的數據,一般包括總羥(qiǎng)基、相鄰羥基、隔(gé)離羥基等。後兩種是以Si-OH的形式結合在(zài)白炭黑(hēi)表麵的,統(tǒng)稱為結合(hé)羥(qiǎng)基;總羥(qiǎng)基則是結合羥基與吸附在(zài)白炭黑表麵上的水分子中的羥基之和,這幾種羥基數據可分別在不同條件下測定。測定條件為:

1)由(yóu)白炭黑袋中直接取樣測得的羥基為總(zǒng)羥(qiǎng)基量;

2)將白炭黑於110℃下烘幹3小(xiǎo)時後測定(dìng)的(de)羥基為結合羥基;

3)將(jiāng)白炭黑於600℃下烘(hōng)幹3小(xiǎo)時後測定的羥基為隔離(lí)羥(qiǎng)基;

4)結合羥基和隔離(lí)基之差則為相鄰羥(qiǎng)基。

二次結構的測定國外一般認為二(èr)次結構的程度直(zhí)接影響填料的補強行為,所(suǒ)以測定二次結構也很重要。但(dàn)迄今還沒有一種很好的測定方法,目前應用最廣的方法有二種:一是測定在壓(yā)縮下的表觀(guān)比容(róng);二是測定吸油值。

除(chú)了白炭黑外,還有一類弱補強填充劑,也可稱作惰性填料,對矽橡膠隻起很小的(de)補強作用,它們在矽橡膠中一般不單(dān)獨使用(yòng),而是與白炭(tàn)黑作用,以調節矽橡(xiàng)膠的硬度,改善膠料的工藝性能和硫化膠的耐油性能及耐溶性能,降低膠料的成(chéng)本。常用的弱補強劑有矽藻土、石英粉、氧化鋅、二氧化鈦、矽酸鋯和碳酸鈣等。


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