推(tuī)薦一款有潛力的有機矽膠產品“矽烷偶(ǒu)聯劑”!
發表時間:2019-06-21
1、矽烷偶聯劑分類
X和Y是兩類反應特性不同的活性基(jī)團。其中,X易與無機物中的玻(bō)璃、陶土、二氧化矽、金屬、金屬氧化物等產生牢(láo)固的結合(化學或物理的);而Y則易(yì)與 有機物中的樹脂、橡膠等產生良好的結(jié)合(化學或物理的),正(zhèng)是由(yóu)於其分子中同時存(cún)在親有機和親無機(jī)的兩種功能團,因(yīn)此,通過矽烷偶聯劑就可(kě)以把有機材料和無(wú)機材(cái)料這兩種性質差異很大的材(cái)料牢固粘合在一起(偶聯),從而獲得(dé)滿(mǎn)意的粘接。這就是矽烷偶聯劑名稱的由來。

按連接在矽原子上可水解基團(即X基團)的數量不同,矽烷偶(ǒu)聯劑可分為三官能型和二官能型兩(liǎng)大類(lèi),近年來,還出現了官能團(tuán)為聚合物的(de)聚(jù)合物型矽烷偶聯劑(jì)。在國外,由於矽烷偶聯劑的(de)生產主要為幾家大公(gōng)司所控製,為了形成壟斷,各立牌號。因此,同一種有機(jī)矽產品,市(shì)場上可以出現幾個牌號,名目繁多。目前,美國聯合碳化公司(UCC)是世界上最大的矽烷偶聯劑有機矽膠生產廠家,其所擁有的品種也最多(duō)。
2、矽烷偶聯劑的應用
矽烷偶聯劑最早是作為玻璃纖維增強塑料的玻纖處理劑而開發的。由於矽烷偶聯劑改善了玻纖(xiān)與樹脂之間的粘合(hé),從而(ér)顯著提高(gāo)了增強塑料的機械(xiè)性能。隨著複合材料的迅速發(fā)展,矽烷偶聯劑無論在品種或產量的發展速(sù)度也很快。近年來,利用矽烷(wán)偶聯劑對某些(xiē)材料引入特(tè)定功能性基團,可以改進材料的表(biǎo)麵性(xìng)質,獲得防靜電、防黴、防臭、防凝血和生理惰性等,成為矽烷偶(ǒu)聯劑新用途的開端。正是由(yóu)於許多重要應用領域的開發,矽烷偶聯劑(jì)成為有機矽的一個重(chóng)要(yào)分支。
矽烷偶聯劑是由矽氯仿(HSiCl3)和帶有反應(yīng)性基團的不(bú)飽和烯烴(tīng)在鉑氯酸催化下加(jiā)成,再經(jīng)醇解而得。矽烷偶聯劑實質上是一類具有有機官能團的(de)矽烷,在其分子中同時具有能和無機質材料(如玻璃、矽砂、金屬等)化學結合的反應(yīng)基團及(jí)與有機質材料(liào)(合成樹脂等(děng))化(huà)學結合的反(fǎn)應基團。可用通式Y(CH2) nSiX3表(biǎo)示,此處,n=0~3;X-可水解的基團;Y一(yī)有(yǒu)機官能團(tuán),能與(yǔ)樹脂(zhī)起反應。X 通常是氯基、甲氧基(jī)、乙氧基、甲氧(yǎng)基乙(yǐ)氧基、乙酰氧基等,這些基團水解時即生(shēng)成矽醇(Si(OH)3),而與無機物質結合,形成矽氧烷。Y是乙烯基、氨 基、環氧基、甲基丙(bǐng)烯酰氧基、巰基(jī)或脲基。這些反應基可與(yǔ)有機物質反應而結合(hé)。
因此,通過使用矽烷偶聯(lián)劑,可在無機物質和(hé)有機物質的界麵之間架起"分子橋",把兩種性質(zhì)懸殊的材料連接在一起, 起提高複(fù)合材料的性能和增加粘接強度的作(zuò)用。矽烷偶聯劑的這一特性最早應用於玻璃纖維增強塑料(玻璃(lí)鋼)上, 作玻璃纖維的表麵處(chù)理劑,使玻璃鋼的機(jī)械性(xìng)能、電(diàn)學性(xìng)能和抗老化性能得到很(hěn)大(dà)的提高(gāo),在玻璃鋼工業中的重要性早已(yǐ)得到公認。
目前,矽烷(wán)偶聯劑(jì)的用途已從玻(bō)璃纖維增強塑料(FRP)擴大到玻璃纖維增強熱塑性塑料(FRTP)用的玻璃纖維表麵處理(lǐ)劑、無(wú)機填充物(wù)的表麵處理劑以(yǐ)及密 封劑、 樹脂混凝土、水交聯性聚乙烯(xī)、樹脂(zhī)封裝材料、殼型(xíng)造型、輪胎、帶、塗料、膠粘劑、研磨材(cái)料(磨石)及(jí)其它的表麵處理劑。

在矽烷偶(ǒu)聯劑這兩類性能互異的基(jī)團中,以(yǐ)Y基團最重要、它對製品性能影響很大,起決(jué)定偶聯劑的性能作用。隻有當Y基團能和對應(yīng)的(de)樹脂起(qǐ)反應, 才能使複合材料的強度提高。一般(bān)要求Y基團要與樹脂(zhī)相容並能起偶聯反應。所以,一定的樹脂得選擇含適當Y基團的矽(guī)烷偶(ǒu)聯劑。 當Y為(wéi)無反應性的烷基(jī)或芳基時,對極性樹脂是不起作用的,但可用於非(fēi)極性樹脂,如矽橡膠、聚(jù)苯乙(yǐ)烯等的膠接中。當Y含反應性官能基,要(yào)注(zhù)意它與所用樹脂的 反應性及(jí)相容性。當Y含氨基時,是屬於催化性的,能在酚醛(quán)、脲醛、三聚氰胺甲醛的聚合中作催化劑(jì),也可作為環氧和(hé)聚氨酯樹(shù)脂的固化劑,這時偶聯劑完全參與反應,形成新鍵。氨基矽烷類的偶聯劑是屬於通用型的,幾乎能與各種樹脂起偶聯作用,但聚酯樹脂例外。x 基團的種類對(duì)偶聯效果沒有影響。
因此,根據Y基團中反應基的種類,矽烷偶聯(lián)劑也(yě)分(fèn)別稱為乙烯基矽烷、氨基矽烷、環氧基矽烷、巰基矽烷和甲基丙烯酰氧基矽烷等,這幾種有機官能團矽烷是最常用的矽烷偶聯劑。
矽烷偶(ǒu)聯劑的應用大致可歸納為三個方麵:
(一)用於玻璃纖維的表麵處理,能改善玻璃纖(xiān)維和(hé)樹脂(zhī)的粘合性能,大(dà)大提高玻璃纖維增強(qiáng)複合(hé)材料的強(qiáng)度、電氣、抗水、抗(kàng)氣候等性能,即使在濕態時,它對複合材料機械性(xìng)能的提(tí)高,效(xiào)果也十分顯著。
目前,在玻璃纖維中使用矽烷偶聯劑已相當普遍,用於這(zhè)一方麵的矽烷偶聯劑約占其消耗總量的50%,其中用得較多的品種是乙烯基矽烷、氨基矽烷、甲基丙烯酰氧基矽烷等。
(二)用於無(wú)機填(tián)料填充塑料。可預先對(duì)填料進行表麵(miàn)處理,也可(kě)直接加入樹脂中。能改善填料在樹(shù)脂中的(de)分散性及粘合力,改善工藝性能和提高填充塑料(包括矽膠製品(pǐn),橡膠橡膠)的機械、電學和耐氣候等性能(néng)。
(三)用作密封劑、粘接劑和塗料的增粘劑(jì),能提高它們的粘接強度、耐水、耐氣候等性能。矽烷偶聯劑往往(wǎng)可以解決某些材料長期以來無法粘接的難題。
矽烷偶聯劑作為增粘劑的作用原理在於它本身有兩種基團;一種基團可以和被(bèi)粘的骨架材料結合;而另一(yī)種基團(tuán)則可以(yǐ)與高分(fèn)子材料或粘接劑結合,從而在粘接界麵形成強力(lì)較高的化學鍵,大大改善了粘接強度(dù)。矽烷偶(ǒu)聯劑的應用一般有三種方法:一是作為骨架材料的表麵處理劑;二是加入(rù)到粘接劑中,三是(shì)直接加入到高分子(zǐ)材(cái)料中。從充分發揮其效能(néng)和降低成本的角度出發,前兩種方法較好。
矽烷偶聯劑在膠(jiāo)粘劑工業的具體應用有如下幾個方麵:
①在結構膠(jiāo)粘劑(jì)中金屬與非金屬的膠接,若使用矽烷類增粘劑(jì),就能與金屬氧化物縮合,或跟另一個矽烷醇縮合,從(cóng)而使(shǐ)矽原子與被(bèi)膠物表麵緊緊接觸。如在丁腈酚醛結構膠中加入矽烷作增粘劑,可以顯著提高膠接強度。
②在膠接(jiē)玻璃纖維方(fāng)麵(miàn)國內外已普遍采用矽烷作處理劑。它(tā)能與界麵發(fā)生化學反應(yīng),從而提高(gāo)膠(jiāo)接強度。例如,氯(lǜ)丁膠膠接若不用矽烷作處理(lǐ)劑時,膠接剝(bāo)離強度為1.07公斤/厘米2,若(ruò)用氨基矽(guī)烷作處理劑,則膠(jiāo)接的(de)剝離強度為(wéi)8.7公斤/厘米2。
③在矽橡(xiàng)膠與其他材(cái)料的膠接方麵(miàn),矽烷增粘劑具(jù)有特殊的功用。它明顯地提(tí)高各種矽橡膠製品與其它材料的膠接強度。例如,玻璃與聚(jù)氨酯橡膠膠接時,若不用矽烷作處理(lǐ)劑,膠的剝離強度為0.224公斤/厘米2,若加矽烷(wán)時,剝離強度(dù)則(zé)為7.26公斤/厘米2。
④本來無法用一般粘接劑解決的粘接(jiē)問題有時可用矽烷(wán)偶聯劑解決。如鋁和聚乙烯與金(jīn)屬、矽(guī)橡膠與有機玻璃,都可根據化學鍵理論,選擇相應的矽烷偶聯劑,得到(dào)滿意的解決。例如,用乙烯基三過氧化叔丁基矽烷(wán)(Y一4310)可使聚乙烯(xī)與鋁箔相粘(zhān)合;用丁二(èr)烯基三(sān)乙氧基矽烷(wán)可使矽橡膠與金屬的扯離強度達到 21.6~22.4公斤/厘米2。
一般的粘接劑或樹脂配(pèi)合使用偶聯劑後不僅能提高粘合強度(dù),更主要的是增加(jiā)粘合(hé)力的耐水性及耐久性。如聚氨基甲酸酯和環氧樹脂對許多材料(liào)雖然具有高的(de)粘合力,但粘合的耐久性及耐水性不太理想;加(jiā)入矽(guī)烷偶聯劑後,這方麵的性能可得到顯著的改善。
矽烷偶(ǒu)聯劑的其它方麵(miàn)應用還(hái)包括:
①使固定化酶附著到玻(bō)璃基材(cái)表麵,
②油井鑽探中防砂,
③使磚石表麵具有憎水性,
④通過防吸濕作用(yòng),使熒光燈塗層具有較高的(de)表(biǎo)麵(miàn)電阻;
⑤提高液體色譜柱中有機相對玻(bō)璃表麵的吸濕性能。
矽烷(wán)偶聯劑新開發的一項重要應用是用於生產(chǎn)水交聯聚乙烯,這項(xiàng)工藝是美國陶康寧公司開發的,目前已商業化。近年來,國內在用有機(jī)矽乳液處理毛紡(fǎng)織物的試驗中,發現用矽烷偶聯劑與有機矽乳液並用,可以提高毛紡織物的服用性能。
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