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專注矽膠製品二十年,華南(nán)區實力生產廠家(jiā)

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有機矽行業曆史(shǐ),了解矽(guī)膠製品前你應該認識(shí)他們!

發表時間:2018-05-07

直到至今還是有很多人一心投入研究矽業化合產品,有(yǒu)機矽(guī)到目前為止還是讓人摸不清道不著,還是不斷的有新型技術在創新者,而你如果想要了解其中的一部分(fèn)而已,比如矽橡膠,生膠,107膠等(děng)等,這此之前我想你應該要了解有機矽曆史的先驅!

 

  一 、有機矽學科的先驅者

 

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  有機矽化合(hé)物(wù)的探索(suǒ)和研究可以追溯到18世紀。最早有法國化學家(jiā)C.Fredel和J.M.Crafts以(yǐ)四氯化(huà)矽(SiCl4)為(wéi)原料與二乙基鋅(ZnEt2)在封管 中高(gāo)溫反(fǎn)應,製得了有(yǒu)機矽化合(hé)物四乙基矽烷(SiEt4)。之後,陸續有不少學者或用封管或用格氏反應(Grignard反應)、鈉縮合法(fǎ)(Wurtz反應 )等又合成出一些有機矽化合物。

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  英(yīng)國諾丁漢大學的化學(xué)家Frederick Stanley Kipping對有機矽化合物(wù)進(jìn)行過比(bǐ)較係統的研究。

 

  他研(yán)究矽化合物的(de)目的是想比較矽係化合物與碳係(xì)化合(hé)物性質的異同。他的貢獻之(zhī)一是采用經典的格氏反應合成有機氯矽烷,並對矽化合物進行了 廣泛而(ér)深入(rù)的研究。由於有機矽化合物極易水解,雖然他也製得過矽氧烷環體和粘稠的縮聚物,但他未能充分預見到這些有機矽低分子化合物和(hé)高 分子化合物的實用(yòng)價值與應用前景(jǐng)。此外,他為有機矽化合物製訂了命名原則,將甲矽烷(wán)(SiH4)作為命名的起始化合物,如(rú)同有機化合物中甲烷 一樣。命名中(zhōng)也包括他認為含(hán)矽氧鍵的有(yǒu)機矽(guī)化合(hé)物為酮型結構(Si=O)而取(qǔ)名為“Silicone”。這是將矽的英文Silicon與有機化學中酮(tóng)的(de)英文(wén)字 尾-one結合起來而成的,所以也(yě)有將Silicone譯為“矽酮”的。

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  從1899~1944年間他(tā)先後發表(biǎo)了54篇有(yǒu)機矽化學(xué)方麵的研究(jiū)論文,為後人進(jìn)一步研(yán)發有機矽化合物打下了良好的基(jī)礎,因此被後人尊為對有機矽化 學(xué)有卓越貢獻(xiàn)的先驅者。1962年由道康寧公司(sī)創立(lì)、由美國化學會管理的Kipping獎,向世界上為有機矽學科做出貢獻的學者頒發Kipping獎。創建 以來頒發獎勵基金33次,截止到2014年獲(huò)獎者名單(dān)見注2。

 

  二、早(zǎo)期的(de)矽膠產品

 

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  進入20世紀30年代,美國康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索製備耐熱的電絕(jué)緣用玻璃纖維的黏結劑。他根據Kipping發表的工作,用格氏反應合成出(chū)一 種含矽的樹(shù)脂,耐華(huá)氏(shì)700℉的高溫。Hyde在1937年用格氏法合成出耐熱的,有實用價值的有機矽樹脂,用(yòng)於電器絕緣,使有(yǒu)機矽聚合物的(de)一些特異 性能引起人們的關注。這種(zhǒng)有機矽樹(shù)脂對康寧玻璃公(gōng)司製備絕緣玻璃(lí)布帶和給通用電氣公司(GE)作電(diàn)器絕緣材料是有用的。他為有(yǒu)機矽化合(hé)物的 開發揭開(kāi)了新的一頁。

 

  二戰(zhàn)期間,急需(xū)能在高溫、高(gāo)速條件下運(yùn)行的(de)電器設備使用的耐潮、耐熱的(de)絕緣材料。Hyde和通用電氣公司(sī)的W.J. Patnode等學者又在這類材料上 下功夫。他們又使用Kipping用過的格氏法合成有機矽單體,再將單(dān)體(tǐ)通過水解、縮聚製得(dé)有(yǒu)機矽聚合物,聚合物經過稠化製得有機矽絕緣脂。如用在汽(qì)車火花塞上的有機矽絕緣矽脂是最早的有機矽商品之一。

 

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  此後,以格氏法和熱縮合法等工藝合成出多種初期的有(yǒu)機矽產品,如:有機矽消(xiāo)泡劑,有(yǒu)機(jī)矽防水劑,有機矽電絕緣(yuán)樹脂(zhī),有機矽塗(tú)料,二甲基矽油,二甲基矽橡膠以(yǐ)及(jí)多種矽烷偶聯劑等相繼問世(shì)。這些有機矽材料在當時二次世界大戰中起了很大作用(yòng),如:能用在汽車軍工上(shàng)的減震矽橡膠墊(diàn)片,矽橡膠密封圈,以及耐受高熱的 電動機,防水的軍用皮靴等。

 

  三、直接法合(hé)成(chéng)烴(tīng)基氯矽烷

 

  由(yóu)於經典的格氏反應(yīng)在鹵烴與格氏試劑反應時要用沸點很低、極易燃燒的(de)乙醚等極性試(shì)劑作溶劑,有時還要用溴化物引發反應。有時反應會突然啟 動,瞬時放出(chū)大量的熱而(ér)導致衝料、著火(huǒ)或爆炸,有一定危險性。所以格氏(shì)法不(bú)是最最理想的工業生產(chǎn)方法。

 

  1940年美國通用電氣公(gōng)司(sī)的(de)學者E.G.Rochow(1909~2001)發明了氯烴在銅催化(huà)劑存在時、於高溫下(xià)與(yǔ)矽直接反應合成烴基氯矽烷的方法。

 

  與此(cǐ)同時,德國學者R.Müller也發(fā)明此直接法,故(gù)直接法也有稱為(wéi)Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基氯矽烷在有機矽化學史上是劃時代的 成就之一。

 

  後來,通用電氣公司開發出有曆史意義的第一台合(hé)成甲基氯矽烷的流(liú)化床,為有機矽的大規模工業化(huà)生產奠定了基礎。使通用電氣公司的有機矽部 成為(wéi)一個很大(dà)的有機矽產品生產(chǎn)者。

 

  四(sì)、世界有機矽企業

 

  世(shì)界(jiè)上曾經出現過(guò)很多的有機矽(guī)公司或(huò)工(gōng)廠,有的(de)隻生產一些特(tè)種有機矽單體或一些下遊產品。有的是能生產主要原料(liào)甲基氯矽烷、上下遊一體化 的比較大的全能有機矽公司,如:Dow Corning(道(dào)康寧),GE(通用電氣公司)有機矽部,Union Carbide Corporation(UCC,聯合碳化物公(gōng)司) ,Stauffer-Wacker,ICI(卜內門),Hüls(赫司),Nünschritz(濃希利茨工廠),Bayer(拜耳公司),GoldschmidtAG(戈(gē)特斯密特公(gōng)司), Rh?ne-Poulenc(羅納·普朗克(kè)),Rhodia S A (羅地亞(yà)),OSi(奧斯佳(jiā)),Crompton Corporation(康普頓),Данков Химзавод( 坦可夫化工廠),Shin-Etsu(信越公司),Toshiba(東芝公司)等(děng)。

 

  外國公司變遷情況將於明日推出

 

  中(zhōng)國在上一世紀60年(nián)代就有規模不是很大的有機矽工(gōng)廠。到20世紀末,在中國以生產有(yǒu)機(jī)矽單體為主的(de)工廠有上海樹脂廠,吉化公司電石(shí)廠,北京 化工二廠,星(xīng)火化工(gōng)廠,晨光化工研究院二分廠,天津油漆廠,西安絕緣材料廠,濟南石油化(huà)工四廠,蚌埠有機(jī)矽廠,開化矽廠,新安集團等為數 不多的幾個。生產有機矽下遊產品的工廠為數(shù)不少。

 

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  五、當前世界有機矽市場銷售情(qíng)況(kuàng)

 

  西方世界數十個有機矽生產廠經過組合,到20世紀(jì)末、21世紀初形成了幾個比較大的跨國公司。各個跨國公司開(kāi)發成功的有機矽(guī)商品品牌多達數千 種(zhǒng),如(rú)美國道康寧公司聲稱有7000個品種;其他跨國公司也說有5000種、3000種的。

 

  有報道,2006年至2012年全球有機矽年平均增長為6%,達到了170萬噸。市場(chǎng)銷(xiāo)售情況:1993年45億(yì)美元;1995年57億美元; 1998年67億美元;  2002年73億美元;2005年(nián)93億美元;2009年(nián)115億美元(yuán)。有人預測(cè)世界有機矽需求量到2017年有望達到(dào)189億美元。單是美(měi)國2012年消費有機矽總計 283000噸,預計到2018年總消費量將達到349000噸,年增長率(lǜ)3.5%。

 

  有報道2006年至2012年全(quán)球的年均消費量增(zēng)長率為5.8%,說增長的主要推(tuī)手是在2012年占市場銷售(shòu)量(liàng)170萬(wàn)噸中36%的中國。


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