矽橡膠(jiāo)製品具有(yǒu)優良的耐高(gāo)、低溫性能(néng),電絕緣性(xìng)、耐氣候老化性,透氣性好(hǎo)等特點(diǎn),在電子、醫療、日用品等行業廣泛應用。然而,目前所報告的對(duì)矽橡膠的改性大多側重於矽橡膠化學成分的變化(huà),包括分子(zǐ)鏈的設計,引(yǐn)入其他組分以及填充顆粒等方法。通過這些改進能夠對矽膠的拉(lā)伸(shēn)性,模量,親(qīn)疏水性能進行調控。
這種添加額外組分的方法,在增強矽膠性能和拓展其應用的(de)同時,也有可能會限製了這類改性矽膠在(zài)原有領域的應(yīng)用。成本增加、合成工藝改變、成分不同以及化學性質(zhì)的(de)改變等等問(wèn)題(tí),都會對最終(zhōng)應用產生較大的影響。
如何在不(bú)改變矽膠組分以及(jí)分子鏈網絡(luò)本身的前提下,去可控的改性矽橡膠的組分,仍然是一項(xiàng)重要挑戰。
近日,中科大俞書宏院(yuàn)士報道了通過在固化過程中(zhōng)引入溶劑,展示了(le)一種新穎、簡便、低成本的聚二甲基矽氧烷橡膠(PDMS)性能改性方法。
在不改變矽氧(yǎng)烷分子鏈和聚合原料的情(qíng)況下,僅(jǐn)利(lì)用溶劑以及水熱限域合成的固化策(cè)略來控製矽氧烷聚合網絡(luò)結構,即可(kě)實現對(duì)矽氧烷拉伸性、柔軟性和粘性等性能的可控改(gǎi)性。

水熱溶劑(jì)熱法合成超柔高彈(dàn)PDMS的機理展示
(1)水熱溶劑熱法製備超柔高彈PDMS (S-H-PDMS)
作者選擇了一種商業的高分子(zǐ)量端基乙烯基聚二甲基矽(guī)氧烷作為PDMS的預聚體。將預聚物(wù)按指定比例混合,並加入矽氧烷的(de)良溶劑分散(這裏選用的是正己烷),充(chōng)分攪拌均勻後放入特氟龍容器中,在120℃下反(fǎn)應2h,得到(dào)與加入的混合溶液體積一樣的透明PDMS油(yóu)凝膠。與常見溶脹狀態下的水凝膠類似,這(zhè)種油凝膠表現出透明、柔軟、以及較好彈性性能。
隨後,作者將凝膠在正己烷中長(zhǎng)時(shí)間浸泡,反(fǎn)複多次去(qù)除(chú)裏麵(miàn)可能含有的未反應的單體,然後置於室溫幹燥揮發去除裏(lǐ)麵溶劑後,凝膠樣塊會隨著(zhe)正己烷在空氣中揮發而收縮,最終等比例縮小,得到了溶劑(jì)熱固(gù)化的PDMS高彈矽膠 (S-H-PDMS)。
對比發現,在正己烷中多(duō)次浸泡去除多餘單體並幹燥後,S-H-PDMS的密度和外觀與正常固化(huà)的PDMS (N-H-PDMS)幾乎相同。紅外表征顯示,其內部分子官能團也未發生明顯變化,但是其力學性(xìng)能卻得到了極大的改進(jìn)。

S-H-PDMS的合成方法及樣品性能
(a)S-H-PDMS的合成方法簡圖。
(b)溶脹狀態S-H-PDMS的照片。
(c)幹(gàn)燥之後的S-H-PDMS的照片。
(d)普(pǔ)通方法固化的高分子量PDMS的照片。
(e)溶劑熱法固化的高分子量PDMS的照片。兩者具有幾乎相同的透明度。
(f)兩種合成方法(fǎ)得到的PDMS紅外表征圖譜,其內部官能團基本未發生變(biàn)化。
(g)相較於傳統的PDMS材料,S-H-PDMS表現出超柔高彈的性能。
(2)通過簡單的溶劑(jì)比(bǐ)例調控方法可控合成不同力學性能的矽彈性體
在水熱溶(róng)劑熱合成方(fāng)法中,作者可以通過調控矽氧(yǎng)烷良溶(róng)劑的比例來可控製備出具(jù)有不(bú)同(tóng)拉伸(shēn)性能(néng)以及強度的(de)PDMS。當溶劑添加量增(zēng)多時,其矽彈性體(tǐ)的交聯度越(yuè)低(dī),拉伸性能越好,彈性模量也越(yuè)低。這種簡單的調控策略(luè)可以非常高的滿足諸多不同場合所對矽彈性體的性能要求。

不同溶劑比例合成的矽彈性體性能測試
(a)不同配(pèi)比下,矽(guī)彈性體形貌變化照片。
(b)隨著溶劑比例的增高(gāo),矽彈性體力學性能變化曲線。
(c)20:1溶劑配比下(xià)矽彈性體的超高拉(lā)伸性能圖片。
(d)不同(tóng)溶(róng)劑配比下矽(guī)彈性體強度變化。
(e)溶劑比例的變化對PDMS交聯度的影響柱狀圖。
(3)較好的黏附以及溶脹性能讓這種方法合成的PDMS應用領域更為廣闊
當溶劑添(tiān)加量到10:1以上時,PDMS還(hái)能(néng)表現出優異的黏性以及超高(gāo)的吸油溶脹(zhàng)性能,從而讓這種材料在人造皮膚,傳感器以及海麵浮油收集領域有(yǒu)著非常好的應用潛力。基於此,作者還製備出了一款高靈敏度(dù)的有(yǒu)機溶劑傳感器,對不(bú)同極(jí)性的有機溶劑有著(zhe)非常好的區(qū)分性(xìng)能。

T-H-PDMS的黏附於(yú)溶脹(zhàng)性能測(cè)試
(a-c)S-H-PDMS與不同材料(liào)界麵黏附性能測試。
(d-e)S-H-PDMS對不同有機溶劑的溶脹性能測試。

基於S-H-PDMS的有機溶劑電信號(hào)傳感器表征(zhēng)於測(cè)試
(a)傳感器外觀及導電性能測試。
(b)傳感器表麵SEM圖。
(c-d)傳感器對不同極性有機溶劑響應(yīng)性能測試曲線。
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