橡(xiàng)膠製品常用(yòng)硫化劑:硫磺的分(fèn)類
發表時間:2019-02-26
在化工之中橡塑(sù)這個行業(yè)算是大型行業,而橡(xiàng)膠也(yě)更是我們(men)不可缺失的重要物質,作用於任何行業領域與工(gōng)具用品上麵,橡膠的分類也是所有橡塑產品(pǐn)之中最多(duō)品種之一,自然加(jiā)工方式(shì)也不簡(jiǎn)單,一(yī)款(kuǎn)橡膠製(zhì)品之中可以添加幾十種配方來達到性能效果,所以橡膠硫化(huà)劑也隻重要物質之一,不同的橡膠品種不(bú)同的硫化方法你都了解(jiě)過了嗎?

1、粉末硫(liú)黃(huáng)
將塊狀硫黃、經過粉碎、脫酸(suān)等處(chù)理後可(kě)得到硫黃粉(fěn)末。用(yòng)於橡膠工業中的粉(fěn)末硫黃的細度在(zài)200目以下,特殊(shū)情(qíng)況也有用600目左右(yòu)者。
2、沉降硫(liú)黃
將硫黃與氫氧化鈣共同加熱,生成多(duō)硫化鈣化合物,再加入稀硫酸使硫黃沉降出來。這種硫黃的(de)平均(jun1)粒徑為(wéi)l~5微米,故在橡膠中分散性極好,用於製造高級橡膠製品。
3、膠體硫(liú)黃(高分散性硫黃)
在分散劑存在下,將粉末硫黃或沉降硫黃於球磨機或膠體(tǐ)磨中研磨,製成粘(zhān)稠狀(zhuàng)物,再經幹燥、粉碎製成粒(lì)徑為l~3微米的膠體硫黃。這種(zhǒng)硫黃適用於乳膠製品的生產。
4、表麵處理硫磺
在硫黃粒子(zǐ)表(biǎo)麵上包覆一層油類或聚異丁烯等物質,以免硫黃粒子被其它配合劑(jì)所包圍(wéi),有利於分散。采用2.5%的油類與硫黃製成膏劑,分散效果也很好。
5、不(bú)溶性硫黃
結晶(jīng)狀硫(liú)黃加熱至200~250℃的熔融狀態,在(zài)20℃低溫下急速冷卻即得到透明彈性體。這就是用S8n表示的鏈狀“高分子”硫(liú)黃(huáng)。

各(gè)種硫磺硫化體係
一、普通(tōng)硫磺硫(liú)化體係
普通(tōng)硫化體(tǐ)係(ConventionalVulcanization簡稱CV),是指二烯類橡膠的通常硫黃用量(liàng)範圍的硫化係統,可製得軟質高彈性硫化膠。各種橡膠製品的CV體係如(rú)下表所示。

不(bú)同橡膠產品,由於不飽和度、成分和結構的差異,CV係統中的硫黃用量(liàng)、促進劑品種及用量都有差異。天然橡膠是高順式、高不飽和度的橡膠,含有不少天然軟化劑及氮堿(jiǎn)成分,對橡膠(jiāo)活化、促進硫化(huà)有一定作用、硫化速(sù)度比較快,所以硫化劑用量較其他橡膠高(gāo)、促進劑用量又比其他橡膠(jiāo)低。一般說(shuō)來。合成橡膠的不飽和度比天然(rán)橡(xiàng)膠低,故相應的硫黃用量也低,且合成矽橡膠產品中殘存的脂肪酸皂類能顯著(zhe)降低硫化速度。因此適當增加促進劑用量,提高硫化速度是必(bì)要的。對不飽和度極低的橡(xiàng)膠,例如IIR、EPDM,其硫化速度較慢,硫黃用量一般較(jiào)低,一般為1.5-2份。並使用高(gāo)效快速的硫化促進劑如(rú)秋蘭姆(mǔ)類TMID、

TM及二硫代氦基甲酸鹽類(lèi)作主促進劑,噻吩類為副促進劑。
普通的硫黃硫化體係得到的硫化膠網絡大多含有多硫交(jiāo)聯鍵,具有高度(dù)的主鏈改性:硫化膠具有良好的初始疲勞(láo)性能。在室溫條件下,具有優良的動靜態性能。它最大缺點是不耐熱氧老化。硫化膠不能在較高溫(wēn)度下長期使用。
二、有效硫化和半硫化體係
所謂有效硫化體係(EfficientVulcaniztion)簡稱EV,半有效硫化體係(Semi-EfficientVulcaniztion)簡稱Semi-EV(SEV),實際指硫黃在硫化反應中的交(jiāo)聯有效(xiào)程度的高低。
EV和SemiEV的含義
為了提高硫黃在硫化過程中的有效(xiào)性,一般采取下列二種方(fāng)法(fǎ):
1、提高促進劑用量、降低硫黃用量。這種高促/低琉配合體係中。硫黃0.3~0.5份(fèn)。
2、采用無硫配合,即硫黃給予體的配合。例如采TMTD或DTDM的配合。
以上二種(zhǒng)硫化體係的硫化膠網絡中(zhōng),單硫交聯鍵(jiàn)和雙硫交聯鍵占絕對優勢,即90%以上,網絡(luò)具有極少主鏈改(gǎi)性,這種硫化體係稱為EV硫化體係。
三、高溫硫化體係
為了提高(gāo)生產效率,橡膠工(gōng)業自動化聯動化巳成為一(yī)個必然趨向,因此(cǐ)高溫快速(sù)硫化也被(bèi)廣為采用。例如注射硫化(huà)、電纜連續硫(liú)化和超高頻硫化都是建立在高溫快速硫化的基(jī)礎上。所謂高溫硫化就是指(zhǐ)溫度在180~240℃下的硫化,比傳統的硫化溫度140~150℃高得多。根據硫化溫度效應(yīng)的硫化溫度(dù)係數變化範圍在1.8~2.5之內,則每升高溫度10℃,硫化時間約可縮短一半,大大提高了生產效(xiào)率。但硫化溫度升高時,硫(liú)化膠的物理機械性能,如拉伸(shēn)強度、彈(dàn)性模量、扯斷伸長(zhǎng)率、硬度、回彈性都會降低。這和高溫(wēn)硫化時,交聯密度下降有關。

四、平(píng)衡硫化體係
不飽和的二烯類橡膠,特別是天然橡膠的普通硫黃(huáng)硫化體係硫化膠,不耐熱氧老化,會產(chǎn)生嚴重的硫(liú)化返原現象,導致產品的(de)動態性能急劇下降,影響輪胎等製品的使(shǐ)用(yòng)壽命。雖然有效硫化體係能克服(fú)普通硫化體係的某些缺點,但都無法消除硫(liú)化膠的硫化返原性。1977年,S.woff用Si69[雙(三乙氧基甲矽(guī)烷基丙(bǐng)基)]四硫化物在與琉黃、促進劑等摩爾比條(tiáo)件下使(shǐ)硫(liú)化膠的交聯密(mì)度處於動態常量狀態,把硫化返原降低到最低程度或消(xiāo)除了返原現象。這種硫化(huà)體係稱為平衡硫化體(tǐ)係(EquilibrlumCure,簡稱EC)。平衡硫化體(tǐ)係即EC的硫化膠與CV不同之處是在較長硫化周期內,交聯密度是恒定的,因(yīn)而具有優良的耐熱老化性能和耐疲勞性能。
平衡硫化體係(xì)的膠料具有高強高、高抗撕性、耐熱氧、抗硫化返原、耐動態(tài)疲勞性和生熱低(dī)等優點,因此它在長壽命動(dòng)態疲勞製品和巨型工程輪胎、大(dà)型矽(guī)橡膠製品製造等方麵有重要應用。
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